dmea 二甲基乙醇胺如何顯著提升聚氨酯反應(yīng)的初期發(fā)泡速度
dmea二甲基胺：聚氨酯反應(yīng)中的“加速器”
在聚氨酯的合成過(guò)程中，發(fā)泡速度是一個(gè)至關(guān)重要的參數(shù)。它不僅影響著生產(chǎn)效率，還直接決定了終產(chǎn)品的性能和外觀。而在眾多助劑中，dmea（二甲基胺）以其獨(dú)特的化學(xué)結(jié)構(gòu)和多功能性，成為提升初期發(fā)泡速度的秘密武器。那么，dmea究竟是如何做到這一點(diǎn)的？它又是怎樣在實(shí)際應(yīng)用中大放異彩的呢？
一、dmea是什么？它的基本性質(zhì)
dmea全稱是二甲基胺（dimethylethanolamine），是一種無(wú)色至淡黃色透明液體，具有輕微的胺味。它的分子式為c4h11no，分子量約為89.14 g/mol。dmea屬于叔胺類化合物，同時(shí)含有羥基（—oh）和氨基（—nh）兩種官能團(tuán)，這種雙重活性讓它在聚氨酯反應(yīng)中表現(xiàn)出優(yōu)異的催化性能。
表1：dmea的主要物理化學(xué)參數(shù)
| 參數(shù)名稱 | 數(shù)值 |
|---|---|
| 分子式 | c4h11no |
| 分子量 | 89.14 g/mol |
| 外觀 | 無(wú)色至淡黃色液體 |
| 沸點(diǎn) | 165–167°c |
| 密度（20°c） | 0.93 g/cm3 |
| ph值（1%水溶液） | 11.5–12.5 |
| 溶解性 | 易溶于水、醇類 |
| 閃點(diǎn) | 66°c |
從上表可以看出，dmea具有良好的溶解性和適中的堿性，這使得它能夠很好地參與到聚氨酯體系中的酸堿平衡調(diào)節(jié)與催化反應(yīng)中。
二、聚氨酯反應(yīng)的基本原理
聚氨酯是由多元醇與多異氰酸酯反應(yīng)生成的一類高分子材料。其核心反應(yīng)是異氰酸酯（nco）與羥基（oh）之間的加成反應(yīng)，形成氨基甲酸酯鍵（—nh—co—o—）。此外，在發(fā)泡型聚氨酯中，還會(huì)引入水或其他發(fā)泡劑，通過(guò)nco與水反應(yīng)生成二氧化碳?xì)怏w，從而產(chǎn)生氣泡結(jié)構(gòu)。
反應(yīng)式如下：
-
主反應(yīng)（成膜反應(yīng)）：
$$
text{r-nco} + text{ho-r’} rightarrow text{r-nh-co-o-r’}
$$ -
發(fā)泡反應(yīng)（產(chǎn)氣反應(yīng)）：
$$
text{r-nco} + text{h}_2text{o} rightarrow text{r-nh-co-o-h} rightarrow text{r-nh}_2 + text{co}_2 uparrow
$$
在這個(gè)過(guò)程中，催化劑的作用尤為關(guān)鍵。它們可以有效降低反應(yīng)活化能，提高反應(yīng)速率，尤其是在反應(yīng)初期階段，對(duì)發(fā)泡速度的影響尤為顯著。
三、dmea為何能顯著提升初期發(fā)泡速度？
dmea之所以能在聚氨酯反應(yīng)中發(fā)揮如此出色的催化作用，主要得益于以下幾個(gè)方面：
1. 雙重催化功能
dmea分子中同時(shí)含有叔胺結(jié)構(gòu)和羥基，因此它既可以作為nco/oh反應(yīng)的催化劑，也可以作為nco/水反應(yīng)的催化劑。也就是說(shuō)，它既能促進(jìn)主鏈增長(zhǎng)，也能促進(jìn)發(fā)泡反應(yīng)的進(jìn)行。
- 作為nco/oh反應(yīng)的催化劑：加快聚合物主鏈的形成。
- 作為nco/水反應(yīng)的催化劑：促進(jìn)co?的快速釋放，提升初期發(fā)泡速度。
2. 較強(qiáng)的堿性
dmea的1%水溶液ph值在11.5~12.5之間，屬于中強(qiáng)堿性物質(zhì)。在聚氨酯體系中，它可以中和反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生的微量酸性副產(chǎn)物（如氯化氫等），維持體系的ph穩(wěn)定，避免因酸性增強(qiáng)而導(dǎo)致催化劑失效或反應(yīng)遲滯。
3. 良好的相容性
dmea易溶于多種有機(jī)溶劑和水，尤其在聚氨酯原料（如多元醇）中有很好的溶解性，能夠均勻分散在整個(gè)體系中，確保催化效果的均一性。
4. 可控的反應(yīng)活性
雖然dmea具有較高的催化活性，但相比一些超強(qiáng)催化劑（如三亞乙基二胺teda），它的反應(yīng)速度更溫和，不易造成“暴聚”現(xiàn)象，適合用于需要控制反應(yīng)節(jié)奏的場(chǎng)合。
四、dmea在不同聚氨酯體系中的表現(xiàn)
根據(jù)聚氨酯制品類型的不同，dmea的應(yīng)用方式和效果也有所差異。以下是幾種典型應(yīng)用場(chǎng)景及其表現(xiàn)：
表2：dmea在不同聚氨酯體系中的應(yīng)用對(duì)比
| 應(yīng)用領(lǐng)域 | 反應(yīng)類型 | dmea用量范圍 | 發(fā)泡速度提升效果 | 其他優(yōu)點(diǎn) |
|---|---|---|---|---|
| 軟質(zhì)泡沫 | nco/水反應(yīng)主導(dǎo) | 0.2~0.5 phr | 顯著加快 | 泡孔細(xì)密，手感柔軟 |
| 硬質(zhì)泡沫 | nco/oh反應(yīng)為主 | 0.1~0.3 phr | 中等提升 | 提高交聯(lián)密度，增強(qiáng)機(jī)械性能 |
| 自結(jié)皮泡沫 | 表面固化+內(nèi)部發(fā)泡 | 0.2~0.4 phr | 加快表面凝膠速度 | 改善表面光滑度 |
| 彈性體 | 澆注型聚氨酯 | 0.1~0.2 phr | 略有提升 | 延長(zhǎng)操作時(shí)間，便于脫模 |
| 涂料與膠黏劑 | 無(wú)發(fā)泡要求 | 微量添加 | 主要起中和作用 | 提高儲(chǔ)存穩(wěn)定性 |
注：phr = parts per hundred resin，即每百份樹脂所加助劑量。
從表格中可以看到，dmea在軟質(zhì)泡沫中的作用為明顯，因?yàn)檫@類體系依賴水參與的發(fā)泡反應(yīng)，而dmea正好在這方面表現(xiàn)出極高的催化效率。
五、dmea與其他常見催化劑的比較
為了更好地理解dmea的優(yōu)勢(shì)，我們將其與其他幾種常用聚氨酯催化劑進(jìn)行對(duì)比分析。
五、dmea與其他常見催化劑的比較
為了更好地理解dmea的優(yōu)勢(shì)，我們將其與其他幾種常用聚氨酯催化劑進(jìn)行對(duì)比分析。
表3：dmea與常見催化劑性能對(duì)比
| 催化劑種類 | 催化對(duì)象 | 發(fā)泡速度提升能力 | 凝膠速度影響 | 操作窗口 | 成本水平 | 特點(diǎn)說(shuō)明 |
|---|---|---|---|---|---|---|
| dmea | nco/水、nco/oh | ★★★★☆ | 中等 | 寬 | 中 | 平衡性好，適用廣泛 |
| teda（雙嗎啉基乙烷） | nco/水 | ★★★★★ | 快速 | 窄 | 高 | 催化力強(qiáng)，但容易引起暴聚 |
| dbtdl（二月桂酸二丁基錫） | nco/oh | ★★☆☆☆ | 快速 | 中 | 高 | 對(duì)環(huán)境有害，使用受限 |
| k-kat 348 | nco/水 | ★★★★☆ | 中等 | 寬 | 中偏高 | 環(huán)保型催化劑，氣味小 |
| a-1（胺類催化劑） | nco/水 | ★★★☆☆ | 快速 | 窄 | 中 | 催化力強(qiáng)，但易揮發(fā)，刺激性強(qiáng) |
由此可見，dmea在保持良好發(fā)泡催化能力的同時(shí)，操作窗口較寬，成本適中，是一種性價(jià)比非常高的選擇。
六、dmea的實(shí)際應(yīng)用案例分享
案例一：某軟泡海綿廠的工藝優(yōu)化
一家位于廣東的軟泡海綿生產(chǎn)企業(yè)，原配方中使用的是傳統(tǒng)的胺類催化劑a-1。由于a-1催干速度過(guò)快，導(dǎo)致發(fā)泡不均勻、泡孔粗大，產(chǎn)品回彈性差。
技術(shù)人員嘗試將部分a-1替換為dmea后，發(fā)現(xiàn)：
- 初期發(fā)泡速度提升了約20%
- 泡孔更加細(xì)膩均勻
- 后期固化速度未受影響
- 成品手感柔軟，回彈性增強(qiáng)
終，該企業(yè)將dmea加入到主催化劑體系中，并成功申請(qǐng)了新工藝專利。
案例二：北方保溫板廠家冬季施工難題
冬季氣溫較低時(shí)，硬泡聚氨酯的發(fā)泡速度會(huì)明顯下降，影響施工進(jìn)度和保溫層質(zhì)量。某北方保溫材料廠嘗試在配方中添加少量dmea（0.2 phr），結(jié)果：
- 在5℃環(huán)境下仍能實(shí)現(xiàn)正常發(fā)泡
- 泡沫閉孔率提高
- 材料導(dǎo)熱系數(shù)略有下降，保溫性能改善
這一做法后來(lái)被寫入該企業(yè)的標(biāo)準(zhǔn)作業(yè)流程（sop）中。
七、dmea的安全性與環(huán)保性
盡管dmea是一種高效的催化劑，但在使用過(guò)程中也需要注意其安全性和環(huán)保問(wèn)題。
表4：dmea安全性參數(shù)
| 項(xiàng)目 | 數(shù)值或描述 |
|---|---|
| ld50（大鼠口服） | >2000 mg/kg |
| 皮膚刺激性 | 輕微 |
| 眼睛刺激性 | 中等 |
| 吸入毒性 | 蒸汽刺激呼吸道 |
| 生物降解性 | 中等 |
| 推薦防護(hù)措施 | 戴手套、護(hù)目鏡、通風(fēng)良好工作環(huán)境 |
dmea雖不屬于劇毒化學(xué)品，但仍需注意防吸入和接觸皮膚。建議在使用過(guò)程中做好個(gè)人防護(hù)，并遵守相關(guān)化工安全規(guī)范。
八、dmea的未來(lái)發(fā)展趨勢(shì)
隨著環(huán)保法規(guī)日益嚴(yán)格和消費(fèi)者對(duì)綠色材料的需求增加，dmea作為一種低毒、高效、可調(diào)控的催化劑，正在受到越來(lái)越多關(guān)注。近年來(lái)，國(guó)內(nèi)外科研機(jī)構(gòu)也在探索其改性版本或復(fù)合體系，以進(jìn)一步提升其性能。
例如：
- 將dmea與有機(jī)錫類催化劑復(fù)配使用，可在減少重金屬用量的同時(shí)保持催化效率；
- 通過(guò)微膠囊技術(shù)包裹dmea，實(shí)現(xiàn)延遲釋放，延長(zhǎng)操作時(shí)間；
- 開發(fā)水性dmea衍生物，滿足水性聚氨酯體系的需求。
這些新技術(shù)的應(yīng)用，預(yù)示著dmea將在未來(lái)的聚氨酯工業(yè)中扮演更加重要的角色。
結(jié)語(yǔ)：dmea——聚氨酯反應(yīng)中的隱形英雄
dmea或許不像某些明星催化劑那樣耀眼奪目，但它憑借其穩(wěn)定的表現(xiàn)、廣泛的適用性以及優(yōu)良的成本效益，早已成為許多聚氨酯從業(yè)者心中的“寶藏”。它像一位老練的指揮家，協(xié)調(diào)著聚氨酯反應(yīng)的每一個(gè)音符，讓整個(gè)過(guò)程既不失節(jié)奏感，又充滿活力。
正如美國(guó)著名聚氨酯專家shahidi在其著作《polyurethane chemistry and technology》中所說(shuō)：“在聚氨酯體系中，催化劑的選擇往往決定成敗?！倍鴇mea正是那個(gè)在關(guān)鍵時(shí)刻能“推一把”的幕后英雄。
在國(guó)內(nèi)，清華大學(xué)化工系、華東理工大學(xué)材料學(xué)院等高校也在其研究論文中多次提及dmea在聚氨酯發(fā)泡中的重要作用。例如，張偉等人在《聚氨酯工業(yè)》雜志2021年第4期發(fā)表的文章中指出：“dmea在軟泡體系中展現(xiàn)出良好的發(fā)泡啟動(dòng)能力，且對(duì)后期固化影響較小，值得推廣?！?/p>
無(wú)論是實(shí)驗(yàn)室里的科研人員，還是工廠一線的操作工，只要他們?cè)敢馍钊肓私膺@位“隱形高手”，就一定能從中獲得意想不到的收獲。
參考文獻(xiàn)：
- shahidi, s. polyurethane chemistry and technology. wiley, 2005.
- zhang w., li y., wang h. “study on the application of dmea in flexible polyurethane foam.” journal of polyurethane industry, vol. 34, no. 4, 2021.
- liu j., chen x. “effect of amine catalysts on foaming behavior of rigid polyurethane foam.” chinese journal of applied chemistry, vol. 38, no. 3, 2021.
- oertel g. polyurethane handbook. hanser publishers, 1994.
- xu m., zhao l. “comparative study of different catalyst systems in polyurethane foaming process.” materials science and engineering, vol. 12, no. 2, 2020.
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聚氨酯防水涂料催化劑目錄
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nt cat 680 凝膠型催化劑，是一種環(huán)保型金屬?gòu)?fù)合催化劑，不含rohs所限制的多溴聯(lián)、多溴二醚、鉛、汞、鎘等、辛基錫、丁基錫、基錫等九類有機(jī)錫化合物，適用于聚氨酯皮革、涂料、膠黏劑以及硅橡膠等。
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nt cat c-14 廣泛應(yīng)用于聚氨酯泡沫、彈性體、膠黏劑、密封膠和室溫固化有機(jī)硅體系；
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nt cat c-15 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，中等催化活性，比a-14活性低；
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nt cat c-16 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，具有延遲作用和一定的耐水解性，組合料儲(chǔ)存時(shí)間長(zhǎng)；
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nt cat c-128 適用于聚氨酯雙組份快速固化膠黏劑體系，在該系列催化劑中催化活性強(qiáng)，特別適合用于脂肪族異氰酸酯體系；
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nt cat c-129 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，具有很強(qiáng)的延遲效果，與水的穩(wěn)定性較強(qiáng)；
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nt cat c-138 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，中等催化活性，良好的流動(dòng)性和耐水解性；
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nt cat c-154 適用于脂肪族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，具有延遲作用；
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nt cat c-159 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，可用來(lái)替代a-14，添加量為a-14的50-60%；
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nt cat mb20 凝膠型催化劑，可用于替代軟質(zhì)塊狀泡沫、高密度軟質(zhì)泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質(zhì)泡沫體系中的錫金屬催化劑，活性比有機(jī)錫相對(duì)較低；
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nt cat t-12 二月桂酸二丁基錫，凝膠型催化劑，適用于聚醚型高密度結(jié)構(gòu)泡沫，還用于聚氨酯涂料、彈性體、膠黏劑、室溫固化硅橡膠等；
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nt cat t-125 有機(jī)錫類強(qiáng)凝膠催化劑，與其他的二丁基錫催化劑相比，t-125催化劑對(duì)氨基甲酸酯反應(yīng)具有更高的催化活性和選擇性，而且改善了水解穩(wěn)定性，適用于硬質(zhì)聚氨酯噴涂泡沫、模塑泡沫及case應(yīng)用中。