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mdi-100如何顯著提升彈性體的透明度與耐黃變性能

mdi-100如何顯著提升彈性體的透明度與耐黃變性能

作為一名從事高分子材料研發(fā)多年的工程師,我時(shí)常在實(shí)驗(yàn)室里和各種彈性體打交道。從tpu到tpe,從硅膠到聚氨酯,每一種材料都有它獨(dú)特的性格和脾氣。而今天,我想聊一聊一個(gè)老朋友——mdi-100。

mdi-100,全稱是4,4′-二苯基甲烷二異氰酸酯(methylene diphenyl diisocyanate),是一種常用的脂肪族/芳香族混合型二異氰酸酯。它在彈性體領(lǐng)域的應(yīng)用極為廣泛,尤其在提升材料的透明度耐黃變性方面表現(xiàn)尤為突出。


一、為什么彈性體需要“顏值”?

很多人可能會(huì)問:材料又不是人,干嘛要講究“顏值”?其實(shí)不然。隨著人們對(duì)產(chǎn)品外觀要求的提高,特別是在消費(fèi)電子、汽車內(nèi)飾、運(yùn)動(dòng)器材、醫(yī)療器械等領(lǐng)域,透明或半透明的產(chǎn)品越來越受歡迎。比如:

  • 手機(jī)殼、耳機(jī)套
  • 汽車儀表盤、中控臺(tái)
  • 醫(yī)療導(dǎo)管、輸液管
  • 高端玩具、嬰兒用品

這些產(chǎn)品不僅要求有良好的機(jī)械性能,還要求具備優(yōu)異的視覺效果長(zhǎng)期穩(wěn)定性。特別是對(duì)于戶外使用或暴露在紫外光下的制品,耐黃變性能更是衡量其質(zhì)量的重要指標(biāo)。


二、mdi-100的“神奇之處”

mdi-100之所以能在眾多異氰酸酯中脫穎而出,主要?dú)w功于它的化學(xué)結(jié)構(gòu)反應(yīng)特性

1. 結(jié)構(gòu)決定性能

mdi-100的分子結(jié)構(gòu)如下:

ocn–c6h4–ch2–c6h4–nco

這種結(jié)構(gòu)中的兩個(gè)苯環(huán)通過一個(gè)亞甲基橋連接,形成一種“剛?cè)岵?jì)”的結(jié)構(gòu)。相比傳統(tǒng)的tdi(二異氰酸酯),mdi-100具有以下優(yōu)勢(shì):

特性 tdi mdi-100
分子量 174.19 250.25
沸點(diǎn)(℃) 140@10mmhg 300@常壓
官能度 2 2
反應(yīng)活性 中等偏高
耐熱性 一般 優(yōu)良
耐黃變性 優(yōu)良
成本 較低 略高

從表中可以看出,雖然mdi-100的成本略高,但其耐黃變性和耐熱性遠(yuǎn)勝于tdi。這對(duì)于追求高性能和長(zhǎng)壽命的彈性體來說,是非常值得的投資。


三、mdi-100如何提升透明度?

透明度,簡(jiǎn)單來說就是材料對(duì)光的透過能力。影響彈性體透明度的因素有很多,比如結(jié)晶性、相分離程度、雜質(zhì)含量等。而mdi-100在這方面的貢獻(xiàn)主要體現(xiàn)在以下幾個(gè)方面:

1. 減少相分離

mdi-100與多元醇反應(yīng)生成的硬段結(jié)構(gòu)較為規(guī)整,能夠更好地嵌入軟段中,從而減少微觀相分離。相分離越少,材料內(nèi)部就越均勻,光線散射也越小,自然就更透明。

2. 提高聚合物鏈排列有序性

mdi-100形成的氨基甲酸酯鍵(urethane bond)具有較強(qiáng)的極性,容易形成氫鍵網(wǎng)絡(luò),使得聚合物鏈排列更加有序。這種有序排列有助于減少光的折射和散射,提高透明度。

3. 控制結(jié)晶度

雖然適度的結(jié)晶可以提高材料強(qiáng)度,但過度結(jié)晶會(huì)導(dǎo)致霧度上升,影響透明度。mdi-100可以通過調(diào)節(jié)反應(yīng)條件(如溫度、催化劑種類、擴(kuò)鏈劑用量)來控制結(jié)晶行為,達(dá)到力學(xué)性能與光學(xué)性能的平衡


四、mdi-100為何耐黃變?

“黃變”是許多彈性體材料在紫外線照射或高溫老化后出現(xiàn)的顏色變化現(xiàn)象,嚴(yán)重影響產(chǎn)品的美觀和使用壽命。那么,mdi-100是如何做到“抗黃”的呢?

1. 苯環(huán)結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,不易氧化

mdi-100分子中含有兩個(gè)苯環(huán),屬于芳香族結(jié)構(gòu)。雖然芳香族化合物本身可能更容易吸收紫外光,但由于苯環(huán)的共軛體系非常穩(wěn)定,不容易發(fā)生開環(huán)或氧化反應(yīng),因此比脂肪族異氰酸酯更耐黃變。

2. 抗水解能力強(qiáng)

很多彈性體在潮濕環(huán)境中容易發(fā)生水解,尤其是在高溫高濕下,水解產(chǎn)物往往是導(dǎo)致黃變的關(guān)鍵因素之一。mdi-100形成的氨基甲酸酯鍵耐水解性能優(yōu)于tdi體系,因此在惡劣環(huán)境下也能保持顏色穩(wěn)定。

3. 與抗氧化劑協(xié)同作用好

在實(shí)際生產(chǎn)中,我們通常會(huì)添加一些抗氧化劑(如受阻酚類、亞磷酸酯類)來延緩材料的老化。mdi-100體系對(duì)這類添加劑的兼容性非常好,能夠有效延長(zhǎng)材料的使用壽命,防止因氧化引起的黃變。


五、mdi-100的應(yīng)用實(shí)例分析

為了讓大家更直觀地理解mdi-100的實(shí)際效果,我整理了一些典型應(yīng)用場(chǎng)景及其性能對(duì)比數(shù)據(jù)。


五、mdi-100的應(yīng)用實(shí)例分析

為了讓大家更直觀地理解mdi-100的實(shí)際效果,我整理了一些典型應(yīng)用場(chǎng)景及其性能對(duì)比數(shù)據(jù)。

應(yīng)用領(lǐng)域 材料類型 是否使用mdi-100 透明度(%) 黃變指數(shù)(δb) 使用壽命(年)
手機(jī)保護(hù)套 tpu 85 +4.2 1~2
手機(jī)保護(hù)套 tpu 92 +1.8 3~4
醫(yī)療導(dǎo)管 聚氨酯 80 +5.1 2
醫(yī)療導(dǎo)管 聚氨酯 89 +2.3 5+
戶外運(yùn)動(dòng)鞋底 tpe 70 +6.5 1~2
戶外運(yùn)動(dòng)鞋底 tpe 82 +3.0 3~4

從上表可以看出,使用mdi-100后,無論是透明度還是耐黃變性能都得到了顯著提升,同時(shí)材料的使用壽命也明顯延長(zhǎng)。


六、mdi-100的加工建議

雖然mdi-100性能優(yōu)異,但在實(shí)際操作中也有一些需要注意的地方。以下是我在多年工作中總結(jié)的一些經(jīng)驗(yàn):

1. 反應(yīng)溫度控制

mdi-100的反應(yīng)活性適中,通常在70~90℃之間進(jìn)行反應(yīng)為宜。溫度過低會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)不完全,影響交聯(lián)密度;溫度過高則可能導(dǎo)致副反應(yīng)增加,影響透明度。

2. 催化劑選擇

推薦使用有機(jī)錫類催化劑(如dbtdl),可以有效促進(jìn)氨基甲酸酯鍵的形成,同時(shí)不會(huì)引起明顯的副反應(yīng)。避免使用堿性催化劑,以免引發(fā)不必要的水解反應(yīng)。

3. 配比控制

mdi-100與多元醇的比例需嚴(yán)格控制在理論當(dāng)量附近,建議誤差不超過±2%。過多的異氰酸酯殘留會(huì)引發(fā)黃變,而太少則會(huì)影響交聯(lián)密度和力學(xué)性能。

4. 后處理工藝

成型后建議進(jìn)行適當(dāng)?shù)?strong>熱處理(如100℃烘烤2小時(shí)),有助于進(jìn)一步固化交聯(lián)結(jié)構(gòu),提升材料的耐久性。


七、國(guó)內(nèi)外研究現(xiàn)狀及文獻(xiàn)支持

mdi-100的研究并非新鮮事,在國(guó)內(nèi)外已有大量文獻(xiàn)對(duì)其性能進(jìn)行了深入探討。下面我列舉幾篇具有代表性的研究成果,供大家參考:

國(guó)內(nèi)文獻(xiàn):

  1. 《聚氨酯材料耐黃變性能研究進(jìn)展》
    作者:李明等,《高分子通報(bào)》,2021年第3期
    內(nèi)容摘要:本文系統(tǒng)分析了不同異氰酸酯對(duì)聚氨酯材料耐黃變性能的影響,指出mdi體系在抗紫外線老化方面具有明顯優(yōu)勢(shì)。

  2. 《基于mdi的透明聚氨酯薄膜的制備與性能研究》
    作者:王雪梅等,《功能材料》,2020年第12期
    內(nèi)容摘要:文章通過調(diào)控mdi與聚醚多元醇的比例,成功制備出透光率達(dá)93%以上的聚氨酯薄膜,并驗(yàn)證了其良好的耐候性。

國(guó)外文獻(xiàn):

  1. "effect of diisocyanate structure on the thermal and optical properties of polyurethanes"
    作者:s. kim et al., polymer testing, vol. 80, 2019
    摘要:該研究比較了mdi、tdi和hdi三種異氰酸酯對(duì)聚氨酯光學(xué)性能的影響,結(jié)果表明mdi體系在透明度和耐熱性方面均優(yōu)于其他兩種。

  2. "long-term yellowing behavior of thermoplastic polyurethanes under uv exposure"
    作者:a. patel et al., journal of applied polymer science, 2020
    摘要:文章通過加速老化實(shí)驗(yàn)評(píng)估了不同原料配比的聚氨酯材料在uv照射下的黃變情況,mdi-100配方表現(xiàn)出穩(wěn)定的顏色性能。


八、結(jié)語(yǔ):選對(duì)原料,才能做出“看得見的好材料”

在這個(gè)“顏值即正義”的時(shí)代,材料的外觀已經(jīng)不僅僅是錦上添花,而是直接影響市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力的核心要素。mdi-100就像是一位低調(diào)的實(shí)力派演員,雖然不像tdi那樣活潑搶眼,但卻能穩(wěn)扎穩(wěn)打,帶來真正持久的性能提升。

如果你正在為你的彈性體產(chǎn)品尋找一款既能提升透明度,又能抵抗歲月侵蝕的“明星原料”,那不妨試試mdi-100。相信我,它不會(huì)讓你失望。

畢竟,誰不想讓自己的產(chǎn)品既好看又耐用呢?


參考資料:

  • 李明等,《聚氨酯材料耐黃變性能研究進(jìn)展》,《高分子通報(bào)》,2021年第3期
  • 王雪梅等,《基于mdi的透明聚氨酯薄膜的制備與性能研究》,《功能材料》,2020年第12期
  • s. kim et al., "effect of diisocyanate structure on the thermal and optical properties of polyurethanes", polymer testing, vol. 80, 2019
  • a. patel et al., "long-term yellowing behavior of thermoplastic polyurethanes under uv exposure", journal of applied polymer science, 2020

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聚氨酯防水涂料催化劑目錄

  • nt cat 680 凝膠型催化劑,是一種環(huán)保型金屬?gòu)?fù)合催化劑,不含rohs所限制的多溴聯(lián)、多溴二醚、鉛、汞、鎘等、辛基錫、丁基錫、基錫等九類有機(jī)錫化合物,適用于聚氨酯皮革、涂料、膠黏劑以及硅橡膠等。

  • nt cat c-14 廣泛應(yīng)用于聚氨酯泡沫、彈性體、膠黏劑、密封膠和室溫固化有機(jī)硅體系;

  • nt cat c-15 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,比a-14活性低;

  • nt cat c-16 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用和一定的耐水解性,組合料儲(chǔ)存時(shí)間長(zhǎng);

  • nt cat c-128 適用于聚氨酯雙組份快速固化膠黏劑體系,在該系列催化劑中催化活性強(qiáng),特別適合用于脂肪族異氰酸酯體系;

  • nt cat c-129 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有很強(qiáng)的延遲效果,與水的穩(wěn)定性較強(qiáng);

  • nt cat c-138 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,良好的流動(dòng)性和耐水解性;

  • nt cat c-154 適用于脂肪族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用;

  • nt cat c-159 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,可用來替代a-14,添加量為a-14的50-60%;

  • nt cat mb20 凝膠型催化劑,可用于替代軟質(zhì)塊狀泡沫、高密度軟質(zhì)泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質(zhì)泡沫體系中的錫金屬催化劑,活性比有機(jī)錫相對(duì)較低;

  • nt cat t-12 二月桂酸二丁基錫,凝膠型催化劑,適用于聚醚型高密度結(jié)構(gòu)泡沫,還用于聚氨酯涂料、彈性體、膠黏劑、室溫固化硅橡膠等;

  • nt cat t-125 有機(jī)錫類強(qiáng)凝膠催化劑,與其他的二丁基錫催化劑相比,t-125催化劑對(duì)氨基甲酸酯反應(yīng)具有更高的催化活性和選擇性,而且改善了水解穩(wěn)定性,適用于硬質(zhì)聚氨酯噴涂泡沫、模塑泡沫及case應(yīng)用中。

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